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土(tu)壤(rang)氧化(hua)(hua)還原電位(wei)(wei)(Eh)是反(fan)映土(tu)壤(rang)中氧化(hua)(hua) - 還原反(fan)應平衡狀態的關鍵(jian)指標,直接關聯(lian)土(tu)壤(rang)肥力、污染物遷移(yi)轉化(hua)(hua)及生態系統穩定性。土(tu)壤(rang)氧化(hua)(hua)還原電位(wei)(wei)檢測儀作為精準測定該指標的專業設備,其(qi)檢測項目(mu)并非單一的Eh值測量,而是圍(wei)繞 “Eh核(he)心(xin)指標 + 關聯(lian)環境因子 + 特定污染物協同(tong)監測" 構建的系統性檢測體系。以下從檢測項目(mu)分(fen)類、原理、操作要(yao)點及應用價值展(zhan)開詳細解析。
一、土壤氧化還原電位檢測儀的分類及技術細節
土壤(rang)氧化(hua)還原(yuan)電(dian)位(wei)檢(jian)測(ce)儀的(de)(de)檢(jian)測(ce)項目可分為三大類(lei)(lei):基礎(chu)Eh值(zhi)檢(jian)測(ce)(核心指標)、關(guan)聯環(huan)境因子檢(jian)測(ce)(影響Eh準確性的(de)(de)關(guan)鍵變量)、特定污染物協同檢(jian)測(ce)(結(jie)合Eh評(ping)估環(huan)境風(feng)險),三類(lei)(lei)項目相互支撐,共同實現對土壤(rang)氧化(hua)還原(yuan)狀態的(de)(de)全面評(ping)估。
(一)基礎檢測項目:土壤氧化還原電位(Eh 值)測定
1. 檢測目的
直接獲取土壤(rang)中(zhong)電(dian)子轉移能力的量(liang)化(hua)指(zhi)標(biao)(單(dan)位:mV),判斷土壤(rang)處于(yu) “氧化(hua)態(tai)(tai)(tai)" 或(huo) “還(huan)(huan)(huan)原(yuan)態(tai)(tai)(tai)":通常Eh>300mV 為(wei)強(qiang)氧化(hua)態(tai)(tai)(tai)(利于(yu)硝態(tai)(tai)(tai)氮、高價金屬離子穩定),100~300mV為(wei)弱氧化(hua)態(tai)(tai)(tai),-100~100mV為(wei)氧化(hua) - 還(huan)(huan)(huan)原(yuan)過(guo)渡態(tai)(tai)(tai),<-100mV為(wei)強(qiang)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)態(tai)(tai)(tai)(易產生(sheng)硫化(hua)氫、亞鐵離子等(deng)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)性物質)。
2. 檢測原理與方法(fa)
采用(yong)鉑電(dian)極(ji)(ji) - 參比電(dian)極(ji)(ji)(如(ru)甘汞電(dian)極(ji)(ji)、銀 - 氯(lv)化(hua)銀電(dian)極(ji)(ji))組合體系:鉑電(dian)極(ji)(ji)作為惰性(xing)指示(shi)(shi)電(dian)極(ji)(ji),能吸附(fu)土壤中的(de)氧化(hua)態(tai)(tai)/還原(yuan)態(tai)(tai)物(wu)質(zhi)并傳遞電(dian)子,參比電(dian)極(ji)(ji)提供穩定的(de)標準電(dian)位,二者間的(de)電(dian)位差即為土壤Eh值(需通過(guo)儀器內置(zhi)電(dian)路(lu)放(fang)大并數(shu)字化(hua)顯示(shi)(shi))。
常用檢測方式分為兩種:
原位(wei)測(ce)定:將(jiang)預處理后的電極插入土(tu)壤待(dai)測(ce)深度(通常10~20cm,根據研(yan)究(jiu)需求調整(zheng)),等待(dai)5~30分(fen)鐘(讓電極與土(tu)壤達到電位(wei)平衡),儀(yi)器自動記錄(lu)穩定Eh值,適用(yong)于田間(jian)實時(shi)監測(ce);
實驗室測(ce)定(ding)(ding):采集新鮮(xian)土壤樣品(避(bi)免風干導(dao)致(zhi)氧化狀態改變),按(an)土水比1:1或1:2制備懸濁液,插入電極平衡后測(ce)定(ding)(ding),適用于精(jing)準科(ke)研(yan)分析。
3. 關(guan)鍵注意事項
電(dian)極(ji)預(yu)處理:檢測前需用0.1mol/L銨標(biao)準溶(rong)液校準鉑電(dian)極(ji)(確保電(dian)位誤差<5mV),參比電(dian)極(ji)需定期補充內充液(如甘汞電(dian)極(ji)補充飽和溶(rong)液);
避(bi)免干(gan)擾(rao):遠離(li)金屬管道(dao)、施肥區(qu)等可(ke)能(neng)產生電位干(gan)擾(rao)的(de)區(qu)域,原位測定時若土(tu)壤過干(gan),可(ke)滴加少量無(wu)離(li)子水(不(bu)超過土(tu)壤含水量的(de)5%),防止電極接觸不(bu)良;
數據穩定性:若(ruo)Eh值波動超過10mV/10分鐘,需檢查電(dian)極是否(fou)被土(tu)壤膠體包(bao)裹(可用軟毛刷輕輕清理(li))或(huo)是否(fou)存在局部厭氧微域(需更換測定點位)。

(二)關聯環境因子檢測:保障 Eh 值準確性的輔助項目
土(tu)壤 Eh 值受pH、溫度、含水量等環(huan)境因子(zi)顯著影響,因此這些因子(zi)的(de)同(tong)步檢測是(shi)確(que)保Eh數據可靠(kao)的(de)必(bi)要環(huan)節,也(ye)是(shi)土(tu)壤氧化(hua)還原電(dian)位檢測儀的(de)核心輔助檢測項(xiang)目。
1. 土(tu)壤pH值同步檢測
檢測目的:pH值(zhi)每(mei)變(bian)化 1 個單(dan)位(wei),Eh值(zhi)會相應變(bian)化 59mV(25℃時),例如酸性(xing)土壤(rang)(pH=5)中測得(de)的Eh=200mV,換算為(wei)(wei)中性(xing)土壤(rang)(pH=7)等效(xiao) Eh 約為(wei)(wei) 318mV,需通過(guo) pH 校正實現不同(tong)土壤(rang)的 Eh 值(zhi)可比性(xing)。
檢測(ce)方法:儀器(qi)通(tong)常集成玻璃pH電極(ji)與Eh鉑(bo)電極(ji),原位測(ce)定時二者同(tong)步插入土壤(rang),實驗室(shi)測(ce)定時與土壤(rang)懸濁液接觸,儀器(qi)自動記錄pH值(zhi)并提供 Eh 校正(zheng)(zheng)公(gong)式(校正(zheng)(zheng)公(gong)式:Eh校正(zheng)(zheng)值(zhi) = 實測(ce)Eh值(zhi) + 59mV×(7-pH 實測(ce)值(zhi)))。
注意事項:pH 電極需用標(biao)準緩沖液(pH=4.01、6.86、9.18)校準,避免土壤中高濃度鹽分(如鹽堿土)導致的 “鹽誤差"。
2. 土壤(rang)溫度同步檢測
檢(jian)測目的:溫(wen)度每升高 1℃,Eh值約變化 1~2mV,低溫(wen)環(huan)境下電(dian)極反應(ying)速率減(jian)慢,也(ye)會影(ying)響(xiang)電(dian)位平衡(heng)時(shi)間,需通過溫(wen)度補償確保數據一致性(通常校正至 25℃標(biao)準溫(wen)度下的Eh值)。
檢測方法:儀器(qi)內(nei)置鉑電阻溫(wen)(wen)度傳感器(qi)(精(jing)度 ±0.1℃),與電極(ji)探頭(tou)集成(cheng),測定Eh時(shi)同步采集土壤溫(wen)(wen)度,部分(fen)儀器(qi)可自動完(wan)成(cheng)溫(wen)(wen)度校正,無需人(ren)工計(ji)算。
注意事項:原(yuan)位測(ce)定時(shi)需(xu)避免陽光直射探頭(防(fang)止(zhi)局部升(sheng)溫(wen)),實驗室測(ce)定時(shi)需(xu)將土壤懸濁液溫(wen)度穩定至室溫(wen)后再檢測(ce)。
3. 土壤含(han)水量輔(fu)助檢測
檢(jian)測(ce)(ce)目的(de)(de):土壤含水量過(guo)低(di)(<10%)會導(dao)致離(li)子傳導(dao)性(xing)差(cha)(cha),Eh值測(ce)(ce)定誤(wu)差(cha)(cha)增(zeng)大;過(guo)高(gao)(>飽和含水量)易形成厭氧環(huan)境,加速(su)Eh值下降(jiang),含水量數(shu)據可輔助判斷 Eh 值的(de)(de)合理性(xing)(如干旱土壤測(ce)(ce)得極低(di) Eh 值可能(neng)為異常數(shu)據)。
檢測方法:部分檢測儀可(ke)通(tong)過(guo)電極阻抗間(jian)接估算含(han)水量,或搭配外置(zhi)土壤(rang)水分傳感器(如TDR時域(yu)反射儀)同步測定,數據(ju)需與(yu)Eh值(zhi)關聯分析(xi)。
注(zhu)意事項:含水量檢測需(xu)與 Eh 測定在同(tong)一空間(jian)點位(避免(mian)土(tu)壤異質(zhi)性導致的偏差)。
(三)特定污染物協同檢測:評估環境風險的拓展項目
在(zai)污(wu)(wu)染(ran)場地修復、農田重金屬防控等場景中,土(tu)壤(rang)氧化還(huan)原電位檢(jian)測儀常需(xu)結合特定(ding)污(wu)(wu)染(ran)物(wu)形態檢(jian)測,分析 Eh 對污(wu)(wu)染(ran)物(wu)遷移(yi)性的影響,這是儀器在(zai)環境監測領域的重要(yao)拓展應用。
1. 重(zhong)金屬(shu)形態(tai)協同檢測(以(yi)鎘、鉛、砷(shen)為例(li))
檢測目的(de):Eh值決定重金屬(shu)的(de)價態(tai)與形態(tai):如 Eh>200mV時(shi)(shi),砷(shen)以高價態(tai)As (V)(低(di)(di)毒性、易被土(tu)(tu)壤(rang)吸(xi)附)為主;Eh<0 時(shi)(shi),轉化為低(di)(di)價態(tai)As (III)(毒性高、易溶于水);鎘、鉛在(zai)氧(yang)化態(tai)土(tu)(tu)壤(rang)中(zhong)以穩定的(de)碳酸(suan)鹽(yan)、氧(yang)化物(wu)形態(tai)存在(zai),還(huan)原態(tai)下易釋放(fang)為可溶態(tai)離子(zi)。
檢測方(fang)法:儀器無法直(zhi)接測定(ding)重金屬(shu)形態,但(dan)可通過Eh值劃(hua)分(fen) “風險(xian)區間":例如(ru)農田土壤(rang) Eh<100mV時,需重點檢測As (III) 含(han)量;礦區土壤(rang) Eh<-50mV時,需關(guan)注(zhu)可溶態鎘、鉛的(de)釋放風險(xian),后續結合原子(zi)吸收光譜儀等設(she)備(bei)完(wan)成形態分(fen)析(xi)。
應用場景(jing):重金(jin)屬污染農田(tian)的修(xiu)復效果評估(如(ru)通過調節Eh值控制(zhi)重金(jin)屬活性)。
2. 還原性有害物(wu)質檢測(如硫化物(wu)、亞鐵離子(zi))
檢(jian)測(ce)目的:強還原態土壤(Eh<-100mV)易產生硫化物(wu)(H?S、S2?)、亞鐵離(li)子(zi)(Fe2?),前者(zhe)會(hui)抑制作(zuo)物(wu)根系(xi)呼(hu)吸,后者(zhe)過(guo)量會(hui)導致土壤 “亞鐵毒害(hai)",Eh 值可(ke)作(zuo)為這類物(wu)質(zhi)存在(zai)的預警指標。
檢測(ce)(ce)方法:當檢測(ce)(ce)儀測(ce)(ce)得(de)Eh<-100mV時(shi),可同步(bu)采集土壤樣品,通過比(bi)色法(如(ru)鄰菲啰啉測(ce)(ce) Fe2?)或離子選擇電極法測(ce)(ce)硫化(hua)物含量,驗證還原(yuan)態物質的(de)積(ji)累程度。
應用場景:設施農(nong)業連(lian)作(zuo)土(tu)壤(rang)、濕地(di)退化土(tu)壤(rang)的環境(jing)風險監測。
二、土壤氧化還原電位檢測儀的實際應用場景
土壤(rang)氧化(hua)還原電(dian)位(wei)檢測儀的(de)檢測項目并非孤立(li)存在,而是通過 “核心指標(biao) + 輔助(zhu)因子 + 拓(tuo)展檢測" 的(de)組(zu)合,服務于不同領域的(de)實(shi)際需求:
1. 農業生(sheng)產領域
檢(jian)測(ce)項目(mu)組合:Eh值 +pH+溫度(du)+含水(shui)量
應用價值(zhi):判斷土壤肥力狀態(tai)(如Eh>300mV利于硝化作用,促進氮(dan)素吸收;Eh<100mV可能導致反硝化作用流失氮(dan)素);預警澇害風險(稻(dao)(dao)田土壤 Eh<-150mV時(shi),易產生硫化氫毒害水稻(dao)(dao)根系,需及時(shi)排水曬田)。
2. 環(huan)境監測領域
檢測項目組合(he):Eh 值(zhi) + pH + 重金(jin)屬形(xing)態(tai)(As、Cd)
應(ying)用(yong)價值:污(wu)染場地修復效(xiao)果評(ping)估(如鉻污(wu)染土(tu)壤通(tong)過注入(ru)氧化劑(ji)提(ti)(ti)升 Eh 值,使 Cr (III) 轉(zhuan)化為穩定(ding)的(de)Cr (VI) 后固化;砷污(wu)染土(tu)壤通(tong)過調節Eh至(zhi) 200~300mV,抑(yi)制(zhi) As(III) 生成);濕地生態(tai)系(xi)統健康監測(自(zi)然濕地 Eh 通(tong)常在 - 50~200mV,若顯著偏離則提(ti)(ti)示(shi)生態(tai)退化)。
3. 科研領域
檢測項目組(zu)合:Eh值 + 溫度(du) + 微生(sheng)物活性(間(jian)接關聯)
應用價值(zhi):研究(jiu)土壤(rang)碳循環(氧(yang)化態(tai)(tai)土壤(rang)利于(yu)有機(ji)質分解,釋(shi)放CO?;還原態(tai)(tai)土壤(rang)利于(yu)甲烷生(sheng)成(cheng));分析微(wei)生(sheng)物群落(luo)結構(氧(yang)化態(tai)(tai)土壤(rang)中(zhong)好(hao)氧(yang)微(wei)生(sheng)物占優,還原態(tai)(tai)土壤(rang)中(zhong)厭(yan)氧(yang)菌(jun)(jun)(如產甲烷菌(jun)(jun))富集)。
三、土壤氧化還原電位檢測儀的質量控制要點
為確保各檢測項(xiang)目數據準確,需(xu)從以下環節做好質量控制(zhi):
1.儀器校(xiao)準(zhun)(zhun):每日檢測前,用標(biao)準(zhun)(zhun)電(dian)位溶(rong)液(如飽和醌溶(rong)液,25℃時 Eh=461mV)校(xiao)準(zhun)(zhun)Eh電(dian)極,用標(biao)準(zhun)(zhun)緩沖液校(xiao)準(zhun)(zhun)pH電(dian)極,溫度傳感(gan)器需與水銀溫度計比對;
2.平行(xing)樣(yang)(yang)測定:同一土壤樣(yang)(yang)品至少做3次平行(xing)檢測,Eh值平行(xing)誤差(cha)需(xu)<15mV,pH值誤差(cha)a<0.1個單(dan)位,否則需(xu)重新測定;
3.空白試驗:實驗室測定時,需用無離子水制(zhi)備(bei)空白懸(xuan)濁(zhuo)液,檢測空白Eh值(通(tong)常接近(jin) 0mV),排除試劑污染(ran)影(ying)響;
4.數據(ju)記錄:需完整記錄檢測(ce)點位(wei)(經緯度)、深度、時(shi)間、土壤類型(xing)及各項目數據(ju),便(bian)于后(hou)續追溯與分析。
土(tu)壤(rang)(rang)氧(yang)(yang)(yang)化還(huan)原電(dian)位(wei)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)儀的(de)(de)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)項目是一個以 “Eh值為(wei)核心、環境因(yin)子為(wei)支(zhi)(zhi)撐、污染物風險為(wei)拓展" 的(de)(de)綜合體(ti)系,其價值不僅在(zai)(zai)(zai)于(yu)(yu)精準測(ce)(ce)(ce)(ce)定單一電(dian)位(wei)指標,更在(zai)(zai)(zai)于(yu)(yu)通過多(duo)項目協同,揭(jie)示土(tu)壤(rang)(rang)氧(yang)(yang)(yang)化還(huan)原狀(zhuang)態(tai)與(yu)肥力、污染、生(sheng)態(tai)的(de)(de)內(nei)在(zai)(zai)(zai)關聯(lian)。在(zai)(zai)(zai)實際應用(yong)中,需(xu)根據場景選擇合適的(de)(de)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)項目組合(如農(nong)業(ye)側(ce)重 “Eh+pH+含水(shui)量",污染監測(ce)(ce)(ce)(ce)側(ce)重 “Eh+重金屬形態(tai)"),并嚴格遵循質量控制規范(fan),才能(neng)充分發揮儀器的(de)(de)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)優勢,為(wei)土(tu)壤(rang)(rang)管(guan)理、環境修復及科研工作提供可靠的(de)(de)數據支(zhi)(zhi)撐。隨(sui)著技術(shu)發展,未來(lai)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)儀將實現更多(duo)項目的(de)(de)集成化檢(jian)(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)(如同步測(ce)(ce)(ce)(ce)定溶解氧(yang)(yang)(yang)、有機(ji)質含量),進一步提升土(tu)壤(rang)(rang)生(sheng)態(tai)評估的(de)(de)效率與(yu)全面(mian)性。